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习题与指导

第六章、高分子溶液的性质
一、名词解释。
θ状态、θ温度、哈金斯参数χ、溶度参数、
二、简答题
1、 溶剂选择有三个原则:
2、聚合物的溶解和溶胀
3、高分子溶液性质的特点
一、名词解释。
θ状态:高分子溶液的哈金斯参数χ=?时,体系的偏摩尔混合热和偏摩尔混合熵效应抵消,超额化学位增量为0,大分子在溶剂中处于无扰状态,这时的状态为θ状态。
θ温度:当溶解温度T=θ时,体系的偏摩尔混合热和偏摩尔混合熵效应抵消,超额化学位增量为0,大分子在溶剂中处于无扰状态,这时的温度为θ温度。
哈金斯参数χ:表征聚合物与溶剂混合时相互作用能的变化。
溶度参数:物质内聚能密度的平方根。
二、简答题
1、极性相似原则;溶度参数相近原则;溶剂化原则
2.(1)非晶高聚物的溶胀与溶解
溶胀又分为两种:
①无限溶胀:线型聚合物溶于良溶剂中,能无限制吸收溶剂,直到溶解成均相溶液为止。所以溶解也可看成是聚合物无限溶胀的结果。
②有限溶胀:对于交联聚合物以及在不良溶剂中的线性聚合物来讲,溶胀只能进行到一定程度为止,以后无论与溶剂接触多久,吸入溶剂的量不再增加,而达到平衡,体系始终保持两相状态。用溶胀度Q(即溶胀的倍数)表征这种状态,用平衡溶胀法测定之
(2)结晶高聚物的溶胀与溶解
① 热力学稳定相态,分子链排列紧密、规整,分子间作用力大,所以溶解要比非晶聚合物困难得多。
② 溶解有两个过程:首先吸热,分子链开始运动,晶格被破坏。然后被破坏晶格的聚合物与溶剂发生作用,同非晶聚合物一样,先发生溶胀,再溶解。
a/非极性结晶聚合物的溶解(要加热),这类聚合物一般是由加聚反应生成的,如PE,IPP等,它们是纯碳氢化物,分子间虽没有极性基团相互作用力,但由于分子链结构规整,所以也能结晶。
溶解过程:往往是加热到接近 熔点时,晶格被破坏,再与溶剂作用。
b/极性结晶高聚物的溶解,,这类聚合物大多是由缩聚反应生成的,如PA, PET等,分子间有很强的作用力。除了用加热方法使其溶解之外,也可在常温下加强极性溶剂使之溶解。 因为结晶聚合物中含有部分非晶相(极性的)成分,它与强极性溶剂接触时,产生放热效应,放出的热使结晶部分晶格被破坏,然后被破坏的晶相部分就可与溶剂作用而逐步溶解。
溶解不仅与分子量大小有关,更重要的是与结晶度有关,结晶度↑,溶解度↓。
3、(1)聚合物的溶解过程比小分子的溶解过程缓慢得多。
(2)柔性连高分子的粘度比小分子纯溶剂大得多。
(3)高分子溶液是处于热力学平衡状态的真溶液,是能用热力学函数描述的稳定体系。


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